El piloto de Ferrari, que dio 22 vueltas al circuito monegasco, fue 0,365 segundos más rápido que su más inmediato perseguidor, el francés Romain Grosjean, de Lotus.Por detrás se ubicó el Sauber del mexicano Sergio Pérez, que hizo un mejor tiempo de 1:16,630. El cuarto clasificado fue el británico Lewis Hamilton, de McLaren, a 0,482 segundos de Alonso.
El venezolano Pastor Maldonado, ganador del pasado Gran Premio de España, ocupó la quinta plaza con un crono de 1:16,760 a bordo de su Williams.
El alemán Sebastian Vettel, líder del Mundial aunque empatado a 61 puntos con Alonso, marcó el noveno mejor tiempo, a 0,957 segundos del piloto de Ferrari.
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Los diez primeros pilotos hicieron registros dentro del segundo de diferencia, en una mañana soleada en el Principado. La segunda sesión de entrenamientos se celebra más tarde.A diferencia de en otros Grandes Premios, en Mónaco los entrenamientos libres se realizan el jueves, ya que el viernes es día de descanso.